Zaid Faska

O objetivo deste trabalho foi o de desenvolver os principais constituintes dos leos essenciais, nomeadamente as cetonas monoterp nicas (mentona e pulegona). O objetivo era duplo: desenvolver o aspeto preparativo das reac es sem negligenciar a aplica o dos produtos sintetizados. O primeiro objetivo foi atingido pela obten o de diferentes s ries de derivados de p-mentona com potencial interesse em s ntese org nica. Como resultado, obtivemos lcoois p-ment nicos com tr s a quatro centros assim tricos de configura o bem definida. Mostr mos que a a o dos organomagn sios al licos, arom ticos e saturados sobre a mentona conduz estereosselectivamente a derivados do p-mentano-3-ol com um grupo hidroxilo axial. A condensa o da mesma s rie de magnesianos com pulegona produz os lcoois correspondentes com grupos hidroxilo equatoriais. Ainda utilizando a mentona, observou-se a forma o estereosselectiva de ep xidos por a o do cido m-cloroperbenz ico sobre 3-alil-p-menthan-3-ols, que podem ser o ponto de partida para a prepara o de heterociclos.

Ziel dieser Arbeit war es, die Hauptbestandteile von therischen len, n mlich die Monoterpenketone (Menthon und Pulegon), aufzuwerten. Daher verfolgte sie ein doppeltes Ziel: die Entwicklung des pr parativen Aspekts der Reaktionen, ohne dabei die Anwendung der synthetisierten Produkte zu vernachl ssigen. Die Gewinnung der verschiedenen Reihen von p-Menthan-Derivaten, die potenziell f r die organische Synthese interessant sind, entsprach dem ersten Ziel. Als Ergebnis erhielten wir p-Menthanalkohole, die drei bis vier asymmetrische Zentren mit genau definierter Konfiguration besitzen. Tats chlich haben wir gezeigt, dass die Einwirkung von allylischen, aromatischen und ges ttigten Organomagnesia auf Menthon stereoselektiv zu p-Menthan-3-ol-Derivaten mit axialen Hydroxylgruppen f hrt. Au erdem f hrt die Kondensation der gleichen Reihe von Magnesiumverbindungen mit Pulegon zu den entsprechenden Alkoholen mit quatorialer Hydroxylgruppe. Ebenfalls ausgehend von Menthon beobachteten wir durch Einwirkung von m-Chlorperbenzoes ure auf die 3-Allyl-p-menthan-3-ole die stereoselektive Bildung von Epoxiden, die der Beginn einer Herstellung von Heterocyclen sein k nnen.

Lo scopo di questo lavoro stato quello di sviluppare i principali costituenti degli oli essenziali, in questo caso i chetoni monoterpenici (mentone e pulegone). L'obiettivo era duplice: sviluppare l'aspetto preparatorio delle reazioni senza trascurare l'applicazione dei prodotti sintetizzati. Il primo obiettivo stato raggiunto ottenendo diverse serie di derivati del p-mentano di potenziale interesse per la sintesi organica. Abbiamo cos ottenuto alcoli di p-mentano con tre o quattro centri asimmetrici di configurazione ben definita. Abbiamo dimostrato che l'azione di organomagnesio allilico, aromatico e saturo sul mentone porta stereoselettivamente a derivati del p-menthan-3-olo con un gruppo ossidrile assiale. La condensazione della stessa serie di magnesiaci con il pulegone produce i corrispondenti alcoli con gruppi ossidrilici equatoriali. Sempre utilizzando il mentone, abbiamo osservato la formazione stereoselettiva di epossidi per azione dell'acido m-cloroperbenzoico su 3-allil-p-menthan-3-oli, che possono essere il punto di partenza per la preparazione di eterocicli.

The aim of this work was to develop the main constituents of essential oils, in this case monoterpene ketones (menthone and pulegone). The aim was twofold: to develop the preparative aspect of the reactions without neglecting the application of the synthesized products. The first objective was met by obtaining different series of p-menthan derivatives of potential interest in organic synthesis. As a result, we obtained p-menthan alcohols with three to four asymmetric centers of well-defined configuration. Indeed, we have shown that the action of allylic, aromatic and saturated organomagnesiums on menthone leads stereoselectively to p-menthan-3-ol derivatives with axial hydroxyl groups. Condensation of the same magnesium series with pulegone produces the corresponding alcohols with equatorial hydroxyl groups. Still using menthone, we observed the stereoselective formation of epoxides by the action of m-chloroperbenzoic acid on 3-allyl-p-menthan-3-ols, which may be the starting point for the preparation of heterocycles.